聚合物的晶体结构
?聚合物聚集态结构分为晶态结构和非晶态(无定形)结构两种类型,且有两个不同于低分子物质聚集态的明显特点:
?1)聚合物晶态总是包含一定量的非晶相;
?2)聚合物聚集态结构不但与大分子链本身的结构有关,而且还强烈地依赖于外界条件,如温度对结晶过程有很大影响,应力也可加速结晶。
2.6.1 聚合物的晶体形态
?主要有单晶、片晶、球晶、树枝状晶、孪晶、纤维状晶和串晶等。
球晶是高分子多晶体的一种主要形式,它可以从浓溶液或熔体冷却结晶时获得。当它的生长不受阻碍时其外形呈球状。其直径通常在0.5至100μm之间,大的甚至可达cm数量级。较大的球晶(5μm以上)很容易在光学显微镜下观察到。球晶的光学特征是可以在偏光显微镜下观察到黑十字消光图案(即matese cross)。
当结晶温度较低或溶液浓度较大,或相对分子质量过大时,高分子从溶液析出结晶时不再形成单晶,棱角处倾向于在其余晶粒前头向前生长变细变尖,更增加树枝状生长的倾向,最终形成树枝状晶。
2.6.2 聚合物晶态结构的模型
?1)樱状微束模型
?2)折叠链模型
?3)伸直链模型
?4)串晶的结构模型
?5)球晶的结构模型
?6)hosemann模型
2.6.3 聚合物的晶体的晶胞结构
?聚合物晶胞中,沿大分子链的方向和垂直于大分子链方向的原子间距是不同的,使得聚合物不能形成立方晶系。
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