采用原位自还原法制备了还原氧化石墨烯改性棉织物,通过正交试验得出了较优制备工艺:氧化石墨烯质量分数1.14%(omf),还原温度90℃,还原时间2.5 h,ph值3。测试了还原氧化石墨烯改性棉织物的抗菌性能、防紫外线性能、耐水洗性能和断裂强力。
结果表明:负载氧化石墨烯可以有效改善棉织物的抗菌性能、防紫外线性能;经过原位自还原后,还原氧化石墨烯改性棉织物的抗菌性能、防紫外线性能和断裂强力均有所提高;在50次标准水洗后,还原氧化石墨烯改性棉织物的防紫外线性能和抗菌性能仍然优良。
认为:经过还原氧化石墨烯改性后,棉织物具有较好的抗菌性能和防紫外线性能,织物耐水洗性较好,断裂强力提升。
棉织物柔软透气、吸湿性好,是纺织服装行业使用量较大的织物材料。随着人民生活水平的提高,传统的棉织物已不能完全满足人们的需求,多功能纺织品的需求越来越大。功能改性棉织物是在保留其原有优良性能的前提下,赋予棉织物抗菌、防紫外线、导电等功能
石墨烯具有优异的电学、磁学、力学、热学等物理和化学性能,在纳米电子器件、生化传感器、太阳能电池、超级电容器、锂离子电池及复合材料等领域应用前景广阔。有科研工作者设想将石墨烯负载在棉织物上,但石墨烯与棉织物之间没有亲和力,难于与棉织物直接结合。氧化石墨烯(以下简称go)是石墨烯的重要衍生物,其表面具有羧基、羟基等含氧官能团,使其带负电荷,片层之间通过静电排斥作用,可达到较好的分散效果,在水溶液中也能均匀分散。采用不同的还原方法,如化学还原剂还原法、水热/溶剂热还原法、电化学还原法和微波辅助还原法等可得到还原氧化石墨烯(以下简称rgo)。
下述研究基于go上的含氧官能团能与棉织物的活性位点发生吸附,采用原位自还原法制备了还原氧化石墨烯改性棉织物(以下简称rgo/棉织物),对其形貌进行了表征,分析了go用量对氧化石墨烯改性棉织物(以下简称go/棉织物)和rgo/棉织物防紫外线性能的影响,测试了棉织物原样和rgo/棉织物的抗菌性能、耐水洗性、拉伸性能等。
实验部分
1、试验原料和仪器织物
棉织物(c27.8×c27.8425×228)。药品有go(自制)、去离子水、jfc。仪器有ja2003型上皿电子天平、101ab⁃1型电热恒温鼓风干燥箱、datacolor tools plus型测色配色仪、em⁃30型扫描电镜、is10型傅里叶红外光谱测试仪、912e型纺织品防紫外性能测试仪、yg(b)342d型织物感应式静电测试仪、yg(b)065h⁃250型强力仪。
2、试验及测试方法
rgo/棉织物的制备:称取一定量的go溶解在去离子水中,超声波处理30min,得到均匀分散的go溶液;将5cm×5cm棉织物浸入go溶液,初次浸渍1h,烘干,多次重复“浸⁃烘”操作,直至go溶液完全处理到棉织物上;将go/棉织物于85℃~95℃还原2h~3h,制得rgo/棉织物,制备流程如下图所示。
β值:由于go/棉织物呈黄棕色,所以试验以δb值反映go/棉织物的还原程度。采用datacolor tools plus型测色配色仪,在d65/10°光源下,测试go/棉织物还原前后的b值,试样测试3次,取平均值,计算其δb值。
扫描电子显微镜(sem)测试:采用em⁃30型扫描电子显微镜观察棉织物原样和rgo/棉织物的表观形貌。
傅里叶红外光谱测试:采用is10型傅里叶红外光谱仪对棉织物原样与rgo/棉织物进行红外光谱测试分析。
防紫外线性能测试:参照as/nzs 4399—1996《日光防护服评定和分级》,按照式(1)计算紫外线防护系数upf值,tuva为长波紫外线透射比,tuvb为短波紫外线透射比。下表为紫外防护系数和防护等级。
upf=5.374/(4.705tuvb+1.025tuva)(1)
抗菌性能测试:参照gb/t 20944.3—2008《纺织品抗菌性能的评价第3部分:振荡法》,选取金黄色葡萄球菌和大肠杆菌作为试验菌种,按式(2)计算抑菌率y,wb为标准空白试样震荡接触18 h~24 h后烧瓶内的活菌浓度,wa为抗菌织物试样震荡接触18 h~24 h后烧瓶内的活菌浓度。
y=(wb-wa)/wb×100%(2)
耐洗性能测试:参照fz/t 73023—2006《抗菌针织品》中附录c的简化洗涤条件及程序,对rgo/棉织物分别进行5次、20次、30次、50次洗涤。洗涤条件及工艺:用2 g/l标准合成洗涤剂,在浴比1∶30、水温(40±2)℃的条件下,洗涤5 min,然后在室温下用水清洗2 min,记为洗涤一次。将洗涤后的rgo/棉织物进行防紫外线性能测试和抗菌性能测试。
拉伸性能测试:上图rgo/棉织物的制备过程参照gb/t 3923.1—2013《纺织品织物拉伸性能第1部分:断裂强力和断裂伸长率的测定(条样法)》,测试处理前后棉织物的拉伸性能。
实验结果
1、正交试验
为了解go在棉织物上的负载还原情况,在单因素试验基础上,进行l(934)正交试验,因素水平设计见下表。以δb值反映go负载棉织物的还原程度。δb值越大,go被还原的程度越高,所负载的rgo越多,试验结果见下表。
分析表中数据可知,rgo/棉织物的最佳制备工艺为:go用量1.14%(omf),还原温度90℃,还原时间2.5h,ph值为3;由极差r分析可知,上述4个因素对棉织物δb值的影响顺序依次为:还原温度>ph值>还原时间>go用量。
2、sem分析
按照上述试验方法制备rgo/棉织物,对棉织物和rgo/棉织物进行sem表征,如下图所示。图(a)中棉织物表面的纤维表面光滑,呈扁平带状并具有天然扭曲,图(b)中棉织物表面的纤维被一层有褶皱的片状薄膜物质覆盖。
3、傅里叶红外光谱分析
下图为棉织物原样和rgo/棉织物的傅里叶红外光谱图。由图可见,棉织物原样的傅里叶红外光谱在3340cm-1、2900cm-1、1345cm-1和1050cm-1处均存在明显的吸收特征峰,分别代表—oh伸缩振动峰、—ch伸缩振动峰、—ch弯曲振动峰和c—o伸缩振动峰。与棉织物原样相比,rgo/棉织物的光谱上没有出现新特征峰,也无特征峰的明显偏移,但在3340cm-1~1 050cm-1范围内上述特征峰的峰强均有不同程度增大,这表明由碳原子组成并带有少量官能团的rgo负载到了棉织物上。
4、rgo/棉织物的性能
防紫外线性能:采用上述测试方法测试不同go用量下go/棉织物和rgo/棉织物的tuva和tuvb,计算upf值,结果见下表。由表可知,棉织物原样的upf值为16.17,其自身防紫外线性能不佳,go/棉织物和rgo/棉织物的upf值均有所增长,且rgo/棉织物的upf值明显高于go/棉织物的upf值。go/棉织物达到了表中所划分的较好防护级别,说明go可赋予棉织物一定的防紫外线性能;rgo/棉织物的upf值最大值可达56.09,达到了表中所示的非常优异的防护级别,即rgo可进一步提高棉织物的upf值,使其拥有更好的防紫外线性能。
抗菌性能:将大肠杆菌与金黄色葡萄球菌作为测试菌种,按照上述测试方法测试棉织物原样、go/棉织物和rgo/棉织物的抗菌性能,抑菌图如下所示,(a)为棉织物原样对大肠杆菌的抑菌图,(b)为go/棉织物对大肠杆菌的抑菌图,(c)为rgo/棉织物对大肠杆菌的抑菌图,(d)为棉织物原样对金黄色葡萄球菌的抑菌图,(e)为go/棉织物对金黄色葡萄球菌的抑菌图,(f)为rgo/棉织物对金黄色葡萄球菌的抑菌图。抑菌率测试结果见下表。由下图、表可知,棉织物原样上大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的菌落数分别为3841cfu、4248cfu,棉织物本身不具备抗菌性能。负载go后,go/棉织物上大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的菌落数目分别减少至1186 cfu和905cfu,对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率分别达到69.1%和78.7%,说明go可起到提高棉织物抗菌性能的作用;经还原处理后,rgo/棉织物上大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的菌落数目分别减少至453 cfu和412 cfu,对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率分别提高至88.2%和90.3%,可知拥有更锐利片层结构的rgo可进一步提高棉织物的抗菌性能。
耐水洗性能:按照上述的水洗方式,以最佳工艺制备出的rgo/棉织物在40℃下分别进行5次、10次、30次、50次洗涤,测试并计算洗涤后rgo/棉织物的防紫外性能和抑菌率,以此评价原位自还原制备rgo/棉织物的防紫外线性能和抗菌耐水洗性能,结果见下表。由下表可知,随着水洗次数增加,rgo/棉织物的紫外线防护系数和抑菌率变化不大,即rgo/棉织物经过多次洗涤仍具优异的防紫外线性能和抗菌性能,这可能是因为通过自还原将溶于水的go还原为不溶于水的rgo,使其难以从棉织物上脱落,故rgo/棉织物具有优异的耐水洗性。
拉伸性能:采用上述测试方法测试棉织物原样和rgo/棉织物的断裂强力和断裂伸长率,分析棉织物的力学性能,结果见下表。由表可知,棉织物原样的经向、纬向断裂强力依次为409n和264n,负载rgo后,rgo/棉织物的经、纬向断裂强力则分别提高至566n和349n,表明负载rgo可提高棉织物的断裂强力;另外,与棉织物原样相比,rgo/棉织物的经向、纬向断裂伸长率分别由12.05%和11.48%提升至14.80%和12.95%,说明负载rgo对棉织物的断裂伸长率有一定提升。
结论
原位自还原法可制备rgo/棉织物,且使rgo片层均匀负载于棉织物上;rgo/棉织物的最佳制备工艺:ph值为3,go用量1.14%(omf),还原温度90℃,还原时间2.5 h。go的负载可以有效改善棉织物的抗菌性能和防紫外线性能,原位自还原处理后,可以进一步提高rgo/棉织物的抗菌性能和防紫外线性能,且在50次标准水洗后,rgo/棉织物的防紫外线性能和抗菌性能仍然优良;负载rgo对棉织物的断裂强力和断裂伸长率有一定提升。
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